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PQA新型聚合物淬火劑的鋁合金應(yīng)用
1.基本特性
1.1 PQA淬火劑的實(shí)質(zhì)
PQA淬火劑是以兩種環(huán)氧化合物為單體原料,用一定的引發(fā)劑和催化劑,在控制溫度和壓力下經(jīng)反應(yīng)的共聚物,是屬于陰離子型線型結(jié)構(gòu)的聚合物。 為PAG淬火介質(zhì)類,外觀呈乳白至淺黃色粘稠液體,與水可無限溶解,即在水中加入任何數(shù)量的PQA淬火劑原液,均可得到均勻的水溶液。
PQA淬火劑配制成不同濃度的水溶液時(shí),便使淬火劑具有各種不同的冷卻速度,從而適應(yīng)各種不同金屬材料、不同形狀與厚度的零件淬火時(shí)所需要的冷卻速度。
1.2 逆溶及回溶性
PQA淬火劑均勻透明的水溶液,當(dāng)其受熱溫度達(dá)到一定值時(shí), 淬火介質(zhì)立刻變得混濁(乳白),此種現(xiàn)象出現(xiàn)的溫度稱濁點(diǎn)。
淬火介質(zhì)(在濁點(diǎn)以上)繼續(xù)增高溫度并達(dá)到一定值時(shí),混濁淬火介質(zhì)中的聚合物便呈團(tuán)狀析出并下沉(因聚合物的比重大于水)淬火介質(zhì)中開始析出團(tuán)狀聚合物的溫度,稱逆溶點(diǎn)。
淬火介質(zhì)由于溫度升高到逆溶點(diǎn)以上而析出的聚合物,只要淬火介質(zhì)溫度下降到逆溶點(diǎn)以下時(shí),便會(huì)重新溶解,使淬火介質(zhì)又變得均勻。析出的聚合物由于溫度降低重新溶解的現(xiàn)象,稱為回溶性。
濁點(diǎn)高低,決定著這類水基淬火介質(zhì)在淬火過程中實(shí)際可允許的最高溫升,即淬火介質(zhì)的使用溫度應(yīng)低于濁點(diǎn)。逆溶現(xiàn)象及回溶現(xiàn)象,決定了PQA淬火介質(zhì)冷卻赤熱金屬時(shí)的冷卻機(jī)制,是這類 淬火介質(zhì)具有比較理想的冷卻特性,明顯減小淬火變形、防止淬火開裂的關(guān)鍵所在。
1.3 冷卻特性
1.3.1 PQA淬火劑減小淬火變形防止淬火開裂的原因
水用作淬火介質(zhì)時(shí),其最大缺點(diǎn)是蒸汽膜嚴(yán)重,直到低溫馬氏體相變溫度附近,蒸汽膜才破裂,進(jìn)入泡狀沸騰階段,造成最大冷卻速度,因而易于導(dǎo)致 淬火變形和淬火開裂。
PQA水溶性淬火介質(zhì)則完全不同。由于這種 淬火介質(zhì)具有逆溶性,當(dāng)一定濃度的均勻淬火介質(zhì)冷卻赤熱金屬時(shí),金屬表面附近的淬火介質(zhì)很快達(dá)到逆溶點(diǎn),并發(fā)生團(tuán)狀聚合物析出。團(tuán)狀聚合物運(yùn)動(dòng)到金屬表面則被粘附,從而在金屬表面形成一層聚合物隔離膜。 淬火介質(zhì)中的濃度越大,隔離膜的厚度也越大。由于聚合物淬火介質(zhì)導(dǎo)熱性差,有隔熱作用,那么淬火介質(zhì)濃度大,隔離膜厚,冷卻速度小。因此,控制濃度,即可控制淬火所需的不大也不小的冷卻速度,既能避免零件淬不硬,又能防止淬火開裂或過大的淬火變形。
淬火工件表面由于光潔度不同,幾何形狀的不同,單質(zhì)的水\油等淬火介質(zhì)在工件表面形成汽(氣)膜破裂的時(shí)間有先有后,因而冷卻不均勻,必然導(dǎo)致工件變形。PQA淬火介質(zhì)冷卻最劇烈的泡狀沸騰過程,只發(fā)生在隔離膜的外表面,不是發(fā)生在工件表面上。因此就消除了工件表面由于光潔度不同,由于幾何形狀不同而造成的冷卻不均勻,從而消除了工件熱應(yīng)力不均勻所引起的淬火變形。
淬火時(shí)工件表面形成的隔離膜,隨冷卻時(shí)間的延長而增厚,直到逆溶點(diǎn)以下溫度時(shí),隔離膜才發(fā)生回溶現(xiàn)象,因此PQA淬火介質(zhì)在低溫下的冷卻速度不強(qiáng)烈,可以避免馬氏體相變時(shí)產(chǎn)生過大的組織應(yīng)力,從而防止產(chǎn)生淬火裂紋的危險(xiǎn)性。
1.3.2 冷卻速度
采用直徑為16、長度為48mm的帶柄純銀探頭,將細(xì)絲熱電偶用擠壓方法使熱偶的熱端連接于探頭的幾何中心。探頭加熱溫度為800±2℃,由微機(jī)采集探頭在介質(zhì)中冷卻時(shí)的熱電勢(shì)信號(hào),并由微機(jī)控制XW-4675數(shù)字繪圖儀繪制冷卻曲線和冷卻特性曲線(溫度和冷卻速度的關(guān)系)。圖1為不同類型淬火介質(zhì)和不同濃度PQA淬火介質(zhì)的特性曲線。由圖可知不同濃度PQA淬火介質(zhì)的溫度與冷速關(guān)系有如下三個(gè)特點(diǎn)。
圖1 PQA冷卻特性曲線
1.3.3 冷速三個(gè)特點(diǎn)
△ 淬火介質(zhì)濃度大于15%以上時(shí)隨濃度增大冷卻速度下降
因?yàn)榇慊鸾橘|(zhì)濃度越大,純銀探頭的表面形成的聚合物隔膜越厚,隔熱作用越明顯,而且冷卻最劇烈的泡狀沸騰只發(fā)生在隔離膜的外表面液體 ,淬火介質(zhì)不與金屬表面直接接觸,所以淬火介質(zhì)的冷卻速度低。
△ 淬火介質(zhì)濃度在15%以下時(shí)隨濃度增大冷卻速度增加
因?yàn)榇慊鸾橘|(zhì)低濃度時(shí)隔離膜的隔熱作用不重要,相反,為數(shù)不多的聚合物分子對(duì)金屬表面的浸潤作用,能使單質(zhì)水的蒸汽膜厚度減小甚至不能形成,因而提高冷卻速度。
△ 低溫階段冷卻速度小
因?yàn)榻饘?工件)表面形成的隔離膜,要在金屬表面溫度低于逆溶點(diǎn)80℃以下時(shí),才能向 淬火介質(zhì)中回溶完了。因此隔離膜的隔熱作用一直可以保持到低溫。另外,低溫階段時(shí)聚合物大分子運(yùn)動(dòng)緩慢,流動(dòng)性差,對(duì)流熱傳導(dǎo)效果弱。由于這兩個(gè)原因,使金屬工件的低溫冷卻階段,即相變階段的冷卻速度不大,因而對(duì)減小組織應(yīng)力,防止淬 火開裂有利。這種有利作用,對(duì)較高濃度的淬火介質(zhì)溶液更為明顯。由于鋁合金固溶處理時(shí),要求在400℃—250℃之間快冷,較高濃度的PQA淬火介質(zhì)溶液能滿足這一冷卻特點(diǎn)要求。
2.鋁合金淬火的應(yīng)用
2.1 濃度選擇
2.1.1 鋁合金鈑金件厚度為0.8~3mm時(shí)選用20~30%PQA。厚度大者選用下限。薄者用上限。
2.1.2 鋁合金鑄件選用20~25 PQA,零件及其厚度大者取下限,零件及其厚度小者取上限。
2.2 固溶并時(shí)效后的機(jī)械性能
LY12不同厚度板材按常規(guī)加熱后,在不同濃度PQA淬火介質(zhì)淬火并自然時(shí)效后的機(jī)械性能如表1所示。由表1可知,測(cè)試數(shù)據(jù)均在冶標(biāo)規(guī)定值以上。
表1 不同厚度LY12板材在不同淬火介質(zhì)介質(zhì)中淬火并自然時(shí)效后的性能
屈服強(qiáng)度,板厚1mm和2mm的LY12板材,拉伸試驗(yàn)中的σ0.2值,略比水淬的高。
疲勞試驗(yàn)的試樣如圖2所示。
圖2 反復(fù)彎曲疲勞試樣
因條件所限,試驗(yàn)是對(duì)比性的。試樣于硝鹽爐(500±℃)加熱后,分別在水、30%PQA淬火介質(zhì)中淬火,自然時(shí)效后在反復(fù)彎曲疲勞試驗(yàn)機(jī)上進(jìn)行試驗(yàn),頻率為1240次/分。在對(duì)稱循環(huán)應(yīng)力σ-1為9kg/mm2條件下,l毫米厚的板材試驗(yàn)表明,在30%PQA淬火介質(zhì)溶液中淬火的與用水淬火的相比較,Lyl2板材斷裂周次N比較接近。
斷裂試樣的數(shù)量(占試樣總數(shù)的百分率)水淬的為75%,30%PQA淬火的為43%。斷裂的平均壽命,水淬的為0.9X106次,而30%PQA淬火介質(zhì)淬火的為1.06×106次。因此可以說明用常規(guī)水淬火的,與PQA淬火介質(zhì)淬火的有關(guān)疲勞數(shù)據(jù),基本上為同一水平。但從所作的疲勞試驗(yàn)來看,30%PQA淬火介質(zhì)淬火的效果,有更好的趨向。
綜上所述,用PQA水溶液作為淬火介質(zhì),對(duì)鋁合金板材的機(jī)械性能,與水淬火相比較,都毫無遜色之處。
3.變形效果
多種鈑金件在PQA淬火介質(zhì)中淬火后的變形統(tǒng)計(jì)表明,同水淬火相比,可減小淬火變形50~90%。部分鈑金件淬火變形比較如表2。
表2
4.晶間腐蝕
LYl2板材在厚度小于3mm時(shí),于所述濃度的PQA淬火介質(zhì)中淬火,自然時(shí)效后,沒有晶間腐蝕現(xiàn)象產(chǎn)生。
將LYl2鋁板于PQA淬火介質(zhì)中淬火并時(shí)效后,在切取的橫截面(無包鋁影響)上,將試樣打磨、拋光,在室溫(26~28℃)下,于100毫升水加2毫升鹽酸和3克氯化鈉溶液中進(jìn)行腐蝕,在顯微鏡下觀察是否出現(xiàn)晶界腐蝕現(xiàn)象。結(jié)果表明,在濃度為30%PQA淬火介質(zhì)以下水溶液冷卻3mm厚的LY12板材(表面無包鋁),經(jīng)24、48、72小時(shí)腐蝕,均無晶間腐蝕。濃度低的PQA淬火介質(zhì),更不會(huì)產(chǎn)生晶間腐蝕。
5.淬火介質(zhì)配制
5.1 淬火槽
△ 淬火槽可用鋼結(jié)構(gòu)和水泥結(jié)構(gòu)。但鋼結(jié)構(gòu)不得隨意進(jìn)行涂漆保護(hù),有些漆與PQA沒有相溶性,以致造成對(duì) 淬火介質(zhì)的污染。
△ 淬火槽的容量,每公斤淬火金屬,推薦用10公斤PQA淬火介質(zhì)溶液。生產(chǎn)批量大,或連續(xù)淬火時(shí),應(yīng)按每公斤金屬需有15公斤淬火介質(zhì)溶液的容量配制。
5.2 淬火介質(zhì)溶液配制
△ 按體積濃度配淬火介質(zhì)溶液。即先向淬火槽中放入所需體積的水,而后向水中倒入所需體積的PQA淬火介質(zhì)原液。因PQA淬火介質(zhì)比重大于水,故剛剛倒入的PQA淬火介質(zhì)原液會(huì)沉于底部,所以配制時(shí)要求攪拌,直至均勻溶液為至。在正常使用條件下,PQA淬火介質(zhì)溶液不結(jié)晶、不析出,而且有自動(dòng)混勻作用,所以不需攪拌。
△ 按高度配制淬火介質(zhì)溶液。即淬火槽為規(guī)則立方、正方\園筒形時(shí),可用高度代表濃度。例如需要淬火溶液高度為1米時(shí),放入到0.8米高度的水,而后再倒入0.2米高度的PQA淬火介質(zhì)原液,即為20%濃度的PQA淬火介質(zhì)溶液。
△ 放熱反應(yīng)。 PQA淬火介質(zhì)原液加水時(shí),有放熱現(xiàn)象,加之配制時(shí)的攪拌,溶液中會(huì)產(chǎn)生細(xì)微氣泡,溫度有所增高。因此配制后最好擱置3—4小時(shí),使溫度降低、氣泡消失,再投入使用。
6.淬火介質(zhì)管理
6.1 濃度測(cè)定
在淬火生產(chǎn)中,零件冷卻后對(duì)PQA淬火介質(zhì)聚合物有帶耗現(xiàn)象。但濃度低時(shí),帶耗輕微,只有高濃度時(shí),帶耗問題不可忽視。在聚合物帶耗的同時(shí),水也蒸發(fā)。所以原配濃度,在經(jīng)一段周期的生產(chǎn)后,可能會(huì)發(fā)生變化,影響淬火效果。因此應(yīng)定期檢測(cè)淬火槽中淬火介質(zhì)溶液濃度。精確檢測(cè)濃度可用阿貝折射儀。工程應(yīng)用中可用糖量計(jì)檢測(cè)濃度,精度足夠。
6.2 淬火介質(zhì)的溫度控制
連續(xù)淬火中,淬火介質(zhì)由于與工件的熱交換,可能使淬火介質(zhì)的溫度升高。雖然PQA淬火介質(zhì)的濁點(diǎn)、逆溶點(diǎn)均在80℃以上,但建議 淬火介質(zhì)的溫升應(yīng)控制60℃以下,以防降低淬火效果。
6.3 淬火鹽帶入量的極限
PQA淬火介質(zhì)與空氣爐、氣氛爐配套使用時(shí)不存在鹽的帶入問題。當(dāng)鹽浴爐加熱,零件于PQA淬火介質(zhì)中冷卻時(shí),淬火加熱鹽便帶入溶液中,天長日久,淬火介質(zhì)溶液中鹽的含量增高。淬火介質(zhì)溶液中含鹽量小于8%時(shí),對(duì)冷速影響不大,超過8%,會(huì)增大冷卻速度,影響淬火效果。因此建議PQA淬火介質(zhì)中的含鹽量應(yīng)控制在8%以下。
PQA淬火介質(zhì)中含鹽量的判斷,可從淬火效果衡量。另一種辦法是用精密比重計(jì)測(cè)定淬火介質(zhì)的比重。當(dāng)淬火介質(zhì)的濃度一定時(shí),比重一定。當(dāng)淬火介質(zhì)中含鹽時(shí),比重增大,而且含鹽量與比重有著對(duì)應(yīng)關(guān)系,故在原配淬火介質(zhì)溶液濃度一定時(shí),測(cè)定淬火介質(zhì)比重可粗略知道鹽量大小。
6.4 淬火介質(zhì)的回收及重復(fù)使用
△ 回收范圍;鋁合金淬火應(yīng)用高濃度的PQA淬火介質(zhì)淬火,淬火后在清水中清洗時(shí),PQA淬火介質(zhì)聚合物溶于清水。這種溶有PQA淬火介質(zhì)聚合物的水溶液,可將其中的聚合物回收。淬火介質(zhì)中含鹽量過高時(shí)也可以回收。
△ 回收的辦法:將PQA淬火介質(zhì)溶液加熱到逆溶點(diǎn)以上溫度,停止加溫后聚合物便沉于溶器底部。此時(shí)將浮于聚合物上面的水放掉,則溶解的鹽隨水帶走。將沉于底部的聚合物加熱到110℃脫水。脫水后的聚合物便是原液PQA淬火介質(zhì)?;厥盏腜QA淬火介質(zhì)與新購未用過的PQA淬火介質(zhì)在特性上沒有差別,故可重配使用。
7. 結(jié)束語
鋁合金加熱后在一定濃度的PQA淬火介質(zhì)聚合物水溶液中淬火(固溶)冷卻并時(shí)效后,抗拉強(qiáng)度、屈服強(qiáng)度、延伸率、疲勞強(qiáng)度都略優(yōu)于水淬冷卻,且無晶間腐蝕。與水淬相比,淬火狀態(tài)的變形量減小了50—90%,大大降低了校形工作量,也降低了勞動(dòng)強(qiáng)度